精馏是利用不同组份在气液两相间的分配,通过多次气液两相间的传质和传热来达到分离的目的。对于不同的分离对象,精馏方法也会有所差异。例如,分离乙醇和水的二元物系。由于乙醇和水可以形成共沸物,而且常压下的共沸温度和乙醇的沸点温度极为相近,所以采用普通精馏方法只能得到乙醇和水的混合物,而无法得到无水乙醇。为此,在乙醇一水系统中加入第三种物质,该物质被称为共沸剂。共沸剂具有能和被分离系统中的一种或几种物质形成最低共沸物的特性。在精馏过程中共沸剂将以共沸物的形式从塔顶蒸出,塔釜则得到无水乙醇。这种方法就称作共沸精馏。
可以用共沸精馏方法分离一般包括无水乙醇、正丁醇—水二元非均相共沸体系,甲乙酮—水共沸体系(变压)加共沸剂:环己烷—苯—丙酮共沸体系,其中丙酮是共沸剂。在连续精馏中,如果共沸剂加入量超过最小共沸量时,塔釜出料中苯的含量越多。